锂离子电池是哪里发明的?
1985 年,由Akira Yoshino (Asahi Kasei Corporation)领导的日本小组发现了气相生长碳纤维 (VGCF) 和后来的热处理石油焦,从而取得了突破性进展。 已知后一种材料包含结晶(石墨)和非结晶域的混合物,研究人员可以识别出具有特定结晶度的特别稳定但高性能的品质。
[Akira Yoshino,锂离子电池的诞生,Angewandte Essays,Angew.,Chem。国际。 Ed., 2012 , 51, 5798-5800]
凭借这些有效的负极材料,吉野开发了一种基于离子转移电池配置的高效、可工作的锂离子电池。 因此,确定的含碳材料用作阳极,Goodenough 的 LixCoO2 材料(通常含有少量锡)用作阴极。 使用由聚乙烯或聚丙烯组成的隔离层,电解质由碳酸亚丙酯 (PC) 中的高氯酸锂 (LiClO4) 组成。
1986 年,吉野还通过在电池上放置重物证明了这种电池的安全性。 没有发生火灾或爆炸,而使用锂金属阳极的电池反应剧烈。
图 8。 1986 年,吉野对锂离子电池进行了首次安全测试。
A) 铁块与电池碰撞的瞬间
B) 碰撞后的原型锂离子电池
C) 碰撞后的金属锂负极电池
[来源:Akira Yoshino,锂离子电池的诞生,Angewandte Essays,Angew.,Chem。国际。编辑, 2012, 51, 5798-5800 ]
这些发现和发展最终导致了商用锂电池的发布
1991 年。 随着进一步的发展,锂离子电池于 1991 年由索尼商业化,1992 年由旭化成和东芝的合资企业商业化。
[Nishi, Y.,锂离子二次电池的发展。化学推荐2001, 1, 406–413]
该电池基于石油焦基负极材料,LixCoO2 作为正极,以及由碳酸亚丙酯 (PC) 中的六氟磷酸锂 (LiPF6) 组成的无水电解质。 充电电压很高(高达 4.1 V),记录的比能量为 ~80 Wh/kg,能量密度为 ~200 Wh/升。
与当时市场上的其他电池相比,锂电池迅速变得非常具有竞争力,并为即将到来的移动革命铺平了道路。
大约在同一时间,人们发现石墨实际上可以与合适的电解质组合物结合使用。 [Fong R,Sacken U von,Dahn JR,使用非水电化学电池研究锂嵌入碳中。 J. 电化学。社会。 1990, 137 (7), 2009–2013]
通过使用含有碳酸亚乙酯的溶剂,迄今为止由于其较高的熔点而通常被忽视,在充电/放电循环期间在石墨电极的表面形成固体电解质中间相(SEI),从而保护碳材料免于剥落和进一步分解. [Peled, E. 非水电池系统中碱金属和碱土金属的电化学行为,固体电解质界面模型。 J. 电化学。 社会。 1979, 126 (12), 2047–2051。
这一发现迅速被电池界采用,并开发出以石墨为负极材料的下一代锂离子电池。 使用这种负极材料,很快就生产出充电电压为 4.2 V 的电池,能量密度约为 400 Wh/L。
锂离子电池的发展并未因这些重要发现而停止,但此后已经报道了许多改进和替代方案。 例如,不断发现用于特定电池应用的新阴极材料,其中两种材料源自古迪纳夫小组:尖晶石材料 Li1-xMn2O4 和橄榄石材料 LixFePO4 (LFP)。
[帕迪, AK;堪萨斯州南君达斯瓦米; Goodenough, JB Phospho-Olivines 作为正极材料用于可充电锂电池。 J. 电化学。社会。 1997、144、1188-1194。
萨克雷,MM;大卫,妻子;布鲁斯,PG; Goodenough,JB 将锂插入锰尖晶石。母校。水库公牛。 1983, 18, 461–472]。
后一种材料与 LixCoO2 相比,Li+/Li 的电势略低,但稳定性高,可以在高充电率下使用。 还发现了其他几种电极材料和电解质系统,从而导致不断改进的储能材料造福于社会。